18世紀(jì)末,人們發(fā)現(xiàn)身價高貴的金剛石竟然是碳的一種同素異形體,從此,制備人造金剛石就成為了許多科學(xué)家的光榮與夢想。 一個世紀(jì)以后,石墨 —— 碳的另一種單質(zhì)形式被發(fā)現(xiàn)了,人們便嘗試模擬自然過程,讓石墨在超高溫高壓的環(huán)境下轉(zhuǎn)變成金剛石。為了縮短反應(yīng)時間,需要2000℃高溫和5.5萬個大氣壓的特殊條件。
1955年,美國通用電氣公司專門制造了高溫高壓靜電設(shè)備,得到世界上第一批工業(yè)用人造金剛石小晶體,從而開創(chuàng)了工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)人造金剛石磨料的先河,他們的年產(chǎn)量在20噸左右;不久,杜邦公司發(fā)明了爆炸法,利用瞬時爆炸產(chǎn)生的高壓和急劇升溫,也獲得了幾毫米大小的人造金剛石。
金剛石薄膜的性能稍遜于金剛石顆粒,在密度和硬度上都要低一些。即便如此,它的耐磨性也是數(shù)一數(shù)二,僅5微米厚的薄膜,壽命也比硬質(zhì)合金鋼長10倍以上。我們知道,唱片的唱針在微小的接觸面上要經(jīng)受極大的壓力,同時要求極長的耐磨壽命,只要在針尖上沉積上一層金剛石薄膜,它就可以輕松上陣了。如果在塑料、玻璃的外面用金剛石薄膜做耐磨涂層,可以大大擴(kuò)展其用途,開發(fā)性能優(yōu)越又經(jīng)濟(jì)的產(chǎn)品。
更重要的是,薄膜的出現(xiàn)使金石的應(yīng)用突破了只能作為切削工具的樊籬,使其優(yōu)異的熱、電、聲、光性能得以充分發(fā)揮。金剛石薄膜已應(yīng)用在半導(dǎo)體電子裝置、光學(xué)聲學(xué)裝置、壓力加工和切削加工工具等方面,其發(fā)展速度驚人,在高科技領(lǐng)域更加誘人。
用人工方法使非金剛石結(jié)構(gòu)的碳轉(zhuǎn)變?yōu)榻饎偸Y(jié)構(gòu)的碳,并且通過成核和生長形成單晶和多晶金剛石,或把細(xì)粒金剛石在高壓高溫下燒結(jié)成多晶金剛石。這是高壓研究在生產(chǎn)上得到應(yīng)用的一個重要實例。
從熱力學(xué)觀點出發(fā),決定石墨等非金剛石結(jié)構(gòu)的碳質(zhì)原料能否轉(zhuǎn)變成金剛石的相變條件是后者的自由能必須小于前者。這種相變過程是在高壓、高溫或者還有其他組分參與的條件下進(jìn)行的。一定的壓力、溫度和組元濃度等可以使系統(tǒng)的內(nèi)能發(fā)生變化,從而使價電子可處能級的統(tǒng)計權(quán)重發(fā)生相應(yīng)的變化。這就可能出現(xiàn)電子轉(zhuǎn)移和組成新的鍵合狀態(tài)的電子結(jié)構(gòu),即發(fā)生了相變。如果系統(tǒng)中能量變化有利于在固體中發(fā)生這種電子結(jié)構(gòu)的變化,則高壓高溫相變發(fā)生在固態(tài),否則就可能發(fā)生在熔態(tài)或汽態(tài)。在熔體中發(fā)生這種變化的條件是,鍵合特征的價電子分布的統(tǒng)計權(quán)重相應(yīng)降低,遠(yuǎn)程有序的作用趨于消失,原子配位數(shù)發(fā)生變化;而電子處于激發(fā)態(tài)的統(tǒng)計權(quán)重趨于增大,近程有序作用相應(yīng)增強(qiáng)。氣體中發(fā)生這種變化的條件是,單質(zhì)原子間或化合物的鍵合分子間的電子能級趨于消失,所有的電子轉(zhuǎn)移到單原子或分子能級上去,這樣,電子處于激發(fā)態(tài)的統(tǒng)計權(quán)重更為增大。因此,人造金剛石可以在固態(tài),也可在熔態(tài)和汽態(tài)條件下進(jìn)行,這取決于壓力、溫度和組元濃度等因素引起系統(tǒng)內(nèi)能的變化情況。從動力學(xué)觀點出發(fā),還要求石墨等碳質(zhì)原料轉(zhuǎn)變成金剛石時具有適當(dāng)?shù)霓D(zhuǎn)變速率。在金剛石成核率和生長速率同時處于極大值時的相變速率最大。
自18世紀(jì)證實了金剛石是由純碳組成的以后,就開始了對人造金剛石的研究,只是在20世紀(jì)50年代通過高壓研究和高壓實驗技術(shù)的進(jìn)展,才獲得真正的成功和迅速的發(fā)展。人造金剛石的具體方法多達(dá)十幾種。按所用技術(shù)的特點可歸納為靜壓、動壓和低壓等三種方法。按金剛石的形成特點可歸納為直接、熔媒和外延等三類方法。圖表示碳的壓力-溫度(□-□)相圖和三種方法人造金剛石的實驗區(qū)。1區(qū)為直接法人造金剛石的實驗區(qū),2區(qū)為熔媒法人造金剛石的實驗區(qū),3區(qū)為外延法人造金剛石的實驗區(qū)。